1 范圍

      本標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定了乙二胺四乙酸二鈉（EDTA）絡(luò)合滴定法測(cè)定煤礦水中鈣、鎂總硬度。    

      本標(biāo)準(zhǔn)適用于煤礦水中鈣、鎂總硬度的測(cè)定。                   

2 原理                                                                               

      在pH值為10的氨性溶液中，用鉻黑T作指示劑，用EDTA標(biāo)準(zhǔn)溶液絡(luò)合滴定鈣、鎂離子合量，計(jì)算鈣、鎂離子所構(gòu)成的總硬度。

3 試劑                                         

3.1 除非另有說(shuō)明，在分析中僅使用確認(rèn)為分析純的試劑和蒸餾水或去離子水或相當(dāng)純度的水。

3.2 鹽酸溶液：用鹽酸（GB/T 622）配制成6 mol/L的鹽酸溶液。

3.3 氨水溶液：將1份體積的氨水（GB/T 631）加入到4份體積的水中，搖勻，備用。

3.4 硫化鈉溶液：稱取5g硫化鈉（NaS·9H2O）溶于100 mL水中，搖勻，貯于有嚴(yán)密橡皮塞的玻璃瓶中與空氣隔絕。

3.5 氨性緩沖溶液：稱取67.50g氯化胺（GB/T 658）溶于570 mL氨水（GB/T 631）中，再加入5.0gEDTA二鈉鎂鹽（CHNONaMg），用水稀釋至1000 mL，混勻，貯于聚乙烯瓶中。

3.6 EDTA標(biāo)準(zhǔn)溶液：c（EDTA）＝0.0200 mol/L，稱取3.725g EDTA（GB/T 1401）溶于水中，稀釋至1000 mL，混勻，貯于聚乙烯瓶中。

      EDTA標(biāo)準(zhǔn)溶液的標(biāo)定：用移液管吸取20mL±0.04mL鈣標(biāo)準(zhǔn)溶液（3.7），移入250 mL錐形瓶中，用水稀釋至約50 mL，按5.3條的步驟標(biāo)定3份，取其用量的算術(shù)平均值。并用50mL水作空白試驗(yàn),記錄用量。按式（1）計(jì)算EDTA標(biāo)準(zhǔn)溶液濃度：

      式中：

      c₁——EDTA標(biāo)準(zhǔn)溶液濃度的準(zhǔn)確數(shù)值,單位為摩爾每升（ mol/L）；

      V——EDTA標(biāo)準(zhǔn)溶液用量的算術(shù)平均值數(shù)值，單位為毫升（mL）；

      V₁——空白試驗(yàn)消耗EDTA標(biāo)準(zhǔn)溶液用量, 單位為毫升（mL）；

      M₁——鈣標(biāo)準(zhǔn)溶液的濃度準(zhǔn)確數(shù)值,單位為摩爾每升（ mol/L）(M₁＝0.0200)。

3.7 鈣標(biāo)準(zhǔn)溶液：c（CaCO）＝0.0200 mol/L，稱取已在105℃～110℃干燥至恒重，并在干燥器中冷卻至室溫的優(yōu)級(jí)純碳酸鈣1.0010g±0.0002g，置于500 mL錐形瓶中，用少量水潤(rùn)濕。滴加鹽酸溶液（3.2）至碳酸鈣完全溶解（切勿加入過(guò)量酸），加入200 mL水，煮沸3 min～5min驅(qū)盡二氧化碳。冷卻至室溫后加3滴～5滴甲基紅指示劑溶液（3.9），用氨水溶液（3.3）中和至橙色，并轉(zhuǎn)移溶液到1000 mL容量瓶中，用水稀釋至刻度，搖勻。

3.8 鎂標(biāo)準(zhǔn)溶液：c（MgO）＝0.0200 mol/L，稱取已在約800℃灼燒至恒重，并在干燥器中冷卻至室溫的光譜純氧化鎂0.4032g±0.0002g，置于250mL錐形瓶中，用少量水潤(rùn)濕，滴加鹽酸溶液（3.2）至氧化鎂完全溶解（切勿加入過(guò)量酸），加入50 mL水，然后定量轉(zhuǎn)移溶液到1000 mL容量瓶中，用水稀釋至刻度，搖勻。

3.9 甲基紅指示劑溶液：稱取0.1g甲基紅（HG/T 3958），溶于60mL乙醇（GB/T 679）中，加入40mL水，混勻。

3.10 鉻黑T指示劑：稱取0.5g鉻黑T（HGB—3086）和25g氯化鉀（GB/T 646）混合研細(xì)，貯于有磨口塞的玻璃瓶中。

3.11 剛果紅試紙。

4 儀器

4.1 分析天平：感量0.1mg。

5 測(cè)定步驟

5.1 做兩份試驗(yàn)水樣的重復(fù)測(cè)定。

5.2 用移液管吸取50mL±0.08 mL已用玻璃纖維器過(guò)濾、除去懸浮物的水樣，移入250 mL錐形瓶中，放入1小塊剛果紅試紙，滴加鹽酸溶液（3.2）至試紙剛變成藍(lán)紫色，對(duì)于堿度大于300 mg（CaCO₃）/L的水樣,應(yīng)煮沸1 min～2 min，并冷卻至室溫。

5.3 加入4mL緩沖溶液（3.5）和約0.05g鉻黑T指示劑（3.10），用EDTA標(biāo)準(zhǔn)溶液（3.6）滴定至溶液由紫紅色變?yōu)樗{(lán)色即為終點(diǎn)，記下用量。

      如果緩沖溶液中未配入EDTA二鈉鎂鹽，則標(biāo)定EDTA標(biāo)準(zhǔn)溶液（見(jiàn)3.6條）和滴定不含鎂離子的水樣時(shí)終點(diǎn)不明顯，應(yīng)加入2mL±0.05 mL鎂標(biāo)準(zhǔn)溶液（3.8）至被滴定溶液中，并用已加入2mL±0.05mL鎂標(biāo)準(zhǔn)溶液的50mL水作為空白。被滴定溶液消耗的滴定液用量扣除空白后，再進(jìn)行計(jì)算。

5.4 若水中含有干擾離子，使滴定終點(diǎn)不明顯，則應(yīng)加入1.0 mL硫化鈉溶液（3.4）。

5.5 當(dāng)?shù)味ㄒ河昧可儆?.5 mL時(shí)，應(yīng)改用較多試驗(yàn)水樣滴定，并按比例增加緩沖溶液（3．5）的體積；當(dāng)?shù)味ㄒ河昧看笥?0 mL時(shí)，應(yīng)改用較少試驗(yàn)水樣滴定，并加水使初始滴定體積為50 mL。

6 測(cè)定結(jié)果

      煤礦水的鈣、鎂總硬度按式（2）計(jì)算：

        TH＝ 1000c₁V₁M₂/V₂  ………………………………（2）

      式中：

      TH——煤礦水中鈣、鎂總硬度的數(shù)值（CaCO₃計(jì)），單位為毫克每升（mg/L）；

      c₁——EDTA標(biāo)準(zhǔn)溶液濃度的準(zhǔn)確數(shù)值,單位為摩爾每升（ mol/L）；

      V₁——滴定試驗(yàn)水樣消耗的EDTA標(biāo)準(zhǔn)溶液體積的數(shù)值，單位為毫升（mL）；

      V₂——試驗(yàn)水樣的體積的數(shù)值, 單位為毫升（mL）；

      M₂——碳酸鈣（CaCO）的摩爾質(zhì)量數(shù)值，單位為克每摩爾（g/ mol）(M₂=50.04)。

      如果已測(cè)得煤礦水中鈣離子含量，則鎂離子的含量可按式（3）計(jì)算；

      Mg²⁺＝1000c₁V₁M₃/V₂- 0.6064Ca²⁺   ………………………………（3）

      式中：   

      Mg²⁺——煤礦水中鎂離子的含量的數(shù)值，單位為毫克每升（mg/L）；

      M₃——鎂離子（Mg）的摩爾質(zhì)量的數(shù)值，單位為克每摩爾（g/ mol）(M₃=12.152)；

      Ca²⁺——煤礦水中鈣離子的含量的數(shù)值，單位為毫克每升（mg/L）；

      0.6064——鈣離子換算成鎂離子的轉(zhuǎn)換系數(shù)。

      計(jì)算結(jié)果表示到小數(shù)點(diǎn)后兩位。

7 精密度

      煤礦水硬度測(cè)定方法結(jié)果的重復(fù)性限應(yīng)符合下表規(guī)定：

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